男同 av Suzuki偶相干列[19] 大名鼎鼎的MIDA硼酸酯:N-甲基亚氨基二乙酸硼酸酯——硼试剂掩藏缓释政策2(VI)
概括男同 av
有一些硼酸十分有用但却不够踏实,比如2-杂环硼酸、乙烯基硼酸、环丙基硼酸等。这些硼酸在空气下通过原位脱硼、氧化和/或团聚等作用储存进程中发陌生解。
这些见识进程又会被热、碱和/或Pd催化剂进一步加快,导致不踏实硼酸的原位见识与偶联反馈的竞争。这种竞争副反馈在相对不解朗的芳基氯代物进行偶联时发扬的愈加特出。
为此竖立了许多硼酸替代物,包括三氟硼酸盐(Suzuki偶相干列[12] 掩藏缓释政策案例1:硼氟酸盐扼制脱硼质子化——Suzuki杂质谱之硼酸脱硼质子化处理政策2(II))、三烷氧基或三羟基硼酸盐(Suzuki偶相干列[14] 头昏脑眩的硼酸酯锂盐扼制脱硼质子化杂质——硼试剂掩藏缓释政策2(III))、二酒精胺硼酸酯(Suzuki偶相干列[15] 二酒精胺(DEA)硼酸酯扼制脱硼质子化——硼试剂掩藏缓释政策2(IV))等。
然而,这些试剂齐不行同期为这三种(2-杂环硼酸、乙烯基硼酸、环丙基硼酸)不踏实硼酸提供踏实和高效的替代品。
为此,Burke等东谈主蓄意了MIDA硼酸酯。该类试剂对空气踏实,可遥远存放,并能完了温存条款下的可控原位水解,从而“迟缓开释”不踏实硼酸,并通事后者进行交叉偶联反馈,从而得以处理上述问题。
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开心桃色网MIDA硼酸酯的可控水解:硼酸的缓释
前边先容过,硼酸缓释政策的要津是开释硼酸的速率和偶联反馈奢侈硼酸的速率要匹配,才气灵验扼制过量硼酸产生的一系列副反馈。
关于MIDA硼酸酯,可以通过碱的强度和反馈温度完了对MIDA酯水解速率的隔绝,即完了存效的“缓释”。
MIDA硼酸酯在NaOH水溶液条款下的水解速率十分快,经常在23°C下<10分钟。而在K3PO4的5:1二氧六环/水溶液中则会慢好多,60°C下水解技艺达到∼3 h。如若将温度从23°C升高至100°C,则水解速率从24小时裁汰至30分钟。
何况,不管是芳基,杂芳基,烯基和烷基MIDA硼酸酯,其水解速率齐雷同。
MIDA硼酸酯的Suzuki偶联反馈
对不踏实硼酸和踏实的MIDA的Suzuki偶联进行了对比。
与存放15天的硼酸(下图红色框中收率)比拟,存放技艺达60天以致107天的MIDA硼酸酯的收率(下图蓝色框中收率)齐远高于相应的硼酸。
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多种底物类型的MIDA硼酸酯和相应的氯代物的Suzuki偶联齐能提供优良的收率。
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关于出了名不踏实的2-吡啶基硼酸,相应的MIDA酯雷同能给出讲究的恶果。
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拓展阅读:
吡啶6-位上的取代基对MIDA和相应的硼酸的性质也会产生影响:
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参考文件:
J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 20, 6961–6963, 10.1021/ja901416p
ACS Catal. 2017, 7, 12, 8331–8337, 10.1021/acscatal.7b03241
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 11068 – 11091
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